該方法主要是采用硫酸亞鐵銨進行回滴。其主要反應大概的一個過程為：在強酸性溶液中，一定量的重鉻酸鉀氧化水中還原物質，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨回滴。然后我們可以根據它的一個用量去計算得出廢水中的還原性物質消耗氧的量。酸性重鉻酸鉀氧化性很強，可氧化大部分有機物，加入硫酸銀作催化劑時，直鏈脂肪族化合物可*被氧化，而芳香族有機物卻不易被氧化。對于氯離子的影響，采用在回流前向廢水中加入硫酸汞，使氯離子成為絡合物，從而消除氯離子的干擾。
 
   了解了大概的一個反應過程后我們來具體介紹其分析操作步驟了，取20ml混合均勻的廢水樣（或適量廢水稀釋至20ml）于250ml磨口的回流錐形瓶中，準確加入10ml0.2500N重鉻酸鉀標準溶液及數粒玻璃珠或沸石，慢慢加入30ml硫酸—硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2小時（自開始沸騰時起計算）。

        對于化學耗氧量高的廢水，我們可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑，放入玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否成綠色。如溶液顯綠色，再適當減少廢水樣取用量，直至溶液不變綠色為止。從而確定廢水分析時應取用的體積。稀釋時，所取用廢水樣量不得少于5ml，如果化學耗氧量很高，則廢水樣應多次稀釋。

        如廢水中氯離子含量超過30mg/l時，應按下述操作處理廢水。先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，加入20ml廢水（或適量廢水稀釋至20ml），搖勻。準確加入10ml 0.2500N重鉻酸鉀標準溶液及數粒玻璃珠或沸石，慢慢加入30ml硫酸—硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2小時（自開始沸騰時起計算）。

        冷卻后，用適量水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶，再用水稀釋至140ml左右。溶液總體積不得少于140ml，否則因酸度太大滴定終點不明顯。溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，溶液的顏色由黃色經藍色至褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。

       測定廢水樣的同時，以20ml蒸餾水按同樣操作步驟作空白。記錄空白滴定時，硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。

        這些數值都得出來后，最后我們需要做得就是計算出廢水中的cod值了，cod的得出是由公式：CODcr=(V0－V1)×N×8×1000÷V
其中，cod的單位為mg/l,V0的單位為ml，它是指空白滴定硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。V1的單位為ml，它是指廢水樣滴定硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。N，它是指硫酸亞鐵銨標準溶液的當量濃度，v的單位也是ml，主要是指所測定的廢水水樣的體積是多少。以上方法雖然看上去比較復雜難以操作，實際在操作的過程中比以前我們常用的方法要簡單實用，并且得出的數據在準確快速得多。