本文總結了國內外汞監測技術發展現狀,著重介紹了美國的安大略法(OHM)、30A法和30B法,并分 析了我國汞監測技術現狀和存在問題,在此基礎上提出我國火電廠汞監測技術發展方向:一是開發適用于我國具體情況的基于安大略法的便攜式監測設備,并出臺相關標準、規范;二是發展我國汞連續在線監測,為環境管理提供技術手段和科學依據。
在國外Hg濃度的儀器分析方法已很成熟,一般推薦的 方法有冷蒸汽原子吸收光譜法(CVAAS, 253.7nm波長吸收峰)、冷原子熒光法(CVAFS)等,但各種技術的分析對象都是Hg0,汞監測的難度主要在于煙氣采樣。目前美國的煙氣汞監 測技術發展得較為完善, 主要采用的方法有三個,安大略法(OHM)、30A法和30B法。
安大略法(OHM,OntarioHydroMethod) 安大略法是美國環保署(EPA)和能源部(DOE)等機構推薦的汞測試分析的標準方法。該方法煙氣取樣系統主要由加熱保溫系統、灰粒過濾系統、煙氣吸收系統以及測量控制系統等組成(如圖1所示)。灰粒過濾系統用于吸收煙氣中的顆粒態汞(Hgp);煙氣吸收系統包括8個吸收瓶,先由3個裝有飽 和KCl溶液的吸收瓶吸收氧化態汞(Hg2+ ), 1個裝有5%HNO3(V/V)˙10%H2O2(V/V)和3個裝有4%KMnO4(W/V)˙10%H2SO4(V/V)溶液的吸收瓶用以吸收元素態汞(Hg0),zui后1個吸收瓶裝有吸水膠脫水排放凈煙氣。取樣結束后,對濾紙和各吸收液樣品進行消解;zui后用冷蒸汽原子熒光光譜法(CVAFs)或冷原子吸收光譜法(CVAAs)分析測定樣品中的痕量汞安大略法的代表設備為西肯塔基大學的移動Hg監測系統,該煙氣Hg排放移動檢測(車)系統可同時測量多個點的汞排放情況,即在SCR前、空氣預熱器前、電除塵器前、FGD前、后5點進行采樣分析,并同時監測煤中汞含量。該方法的特點是可測得煙氣中排放的總汞及三種形態汞分別的濃度,測量結果zui為準確,缺點是不能及時反映出監測結果。
30A法用裝有煙塵過濾裝置的采樣探頭將煙氣從煙道或煙囪中抽取出來,通過轉換器將Hg2+還原為Hg0,再送至檢測器檢測,檢測數據可直接被傳輸到記錄儲存系統)。該方法適用于地面采樣口、煙囪出口處和帶有監測平臺的采樣口,代表性檢測設備有美國汞研究中心采用Hg在線監測系統設備。
該方法的特點是能夠實現連續監測, Hg0與Hg2+既可被分別測定, 也可被轉化為Hg0 一起測定總量,測量結果比較準確,可以實時輸出結果,便于環保部門對污染源進行實時監控。但測得的是煙氣中排放總氣態汞的濃度,不能收集顆粒態汞。
30B法是在吸附管內填充活性炭等汞吸附材質(如圖3所示),先吸附采樣,再解吸進行濃度分析。該方法要求抽取經凈化后的潔凈煙氣進行分析,采樣點應當設置在煙氣凈化裝置后,如FGD后或煙囪上。代表性檢測設備是ST-915煙道氣吸附采樣汞分析系統。與30A法相比,其共同點是可測得煙氣中排放總氣態汞的濃度,即(Hg2+、Hg0或Hg0+Hg2+),不能收集顆粒態汞,但測量結果比30A法準確。
近年來,國內學者基于安大略方法,開展了燃煤電廠煙氣除塵系統、脫硫系統、脫硝系統前后煙氣汞形態分布、脫汞特性等方面的研究,對于汞污染控制手段與方法的選擇有一定指導作用。火電廠廢氣汞監測的安大略方法應用于個別案例,但日常環境管理中汞污染監督監測尚未開展。我國煙氣中汞的連續自動監測技術尚處于起步階段,主要還依賴引進國外技術。
《火電廠大氣污染物排放標準(二次征求意見稿)》推薦的采樣和測試方法為《固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態污染物采樣方法》(GB/T16157)、《固定污染源廢氣汞的測定冷原子吸收分光光度法(暫行)》(HJ543)[12]。氣態汞通過在煙氣采樣裝置上串聯2個裝有10mL吸收液的大型氣泡吸收管吸收,以0.3L/min的流量采樣5~30min,吸收液為0.1mol/L高錳酸鉀溶液與10%硫酸溶液的等體積混合液體;分析方法原理是廢氣中的汞被酸性高錳酸鉀溶液吸收并氧化形成汞離子,汞離子被氯化亞錫還原為原子態汞,用載氣將汞蒸氣從溶液中吹出帶入測汞儀,用冷原子吸收分光光度法(冷原子吸收測汞儀)測定,該方法檢出限0.025μg/25ml試樣溶液,當采樣體積為10L時,檢出限為0.0025mg/m3,測定下限為0.01mg/m3[13,14]。但是該方法測試的是總氣態汞,不能收集到顆粒態汞。顆粒態汞可按照GB/T16157-1996中顆粒物等速采樣原理采集,但分析方法尚未有相關標準明確規定。
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