電化學(xué)工作站是一種控制工作電極和參比電極之間電位差的電子儀器。其中,工作電極和參比電極都是電化學(xué)電解池里的組成部分。電化學(xué)工作站通過向輔助電極或?qū)﹄姌O中注入電流來控制工作電極和參比電極兩者間的電位差。
內(nèi)部電路由四個部分組成,以下作詳細(xì)的介紹。即便你對電學(xué)不熟悉,也可以從下面的信息中了解一二。
放大器上的×1表示這是一個單位增益差分放大器。電路的輸出電壓即為兩個輸入信號的差值。
內(nèi)部電路由四個部分組成,以下作詳細(xì)的介紹。
1、靜電計
靜電計電路測量的是參比電極和工作電極間的電位差。其輸出信號有兩個主要的功能:一個是可以作為電化學(xué)工作電路中的反饋信號;一個是可以用于計算測量電解池的電壓。
理想的靜電計具有零輸入電流和無限大的阻抗。流經(jīng)參比電極的電流會改變它的電勢。在實(shí)際應(yīng)用中,所有靜電計的輸入電流幾乎無限接近零,因此上述的現(xiàn)象通常可以忽略。
靜電計有兩個重要參數(shù):帶寬和輸入阻抗。帶寬表征的是當(dāng)靜電計被一個低阻抗源驅(qū)動時,其可測得的AC頻率。靜電計的帶寬必須高于電化學(xué)工作站中其他電子組成部分的帶寬。
靜電計輸入電容和參比電極電阻共同組成RC濾波器。如果濾波器的時間常數(shù)太大,它會限制靜電計的有效帶寬,還會引起系統(tǒng)的不穩(wěn)定性。小的輸入電容可以獲得更穩(wěn)定的操作,同時增加儀器對高阻抗參比電極的耐受性。
2、I/E轉(zhuǎn)換器
簡化示意圖中的電流電壓(I/E)轉(zhuǎn)換器測量的是電解池電流。它迫使電解池電流流經(jīng)一個電流測試電阻Rm。通過Rm 上的電壓降計算出電解池的電流。
在一些實(shí)驗中,電解池電流變化不大。在其他的一些實(shí)驗,如腐蝕實(shí)驗中,電流經(jīng)常能變化到七個數(shù)量級以上。在這種情況下,你將不能夠僅通過使用一個單獨(dú)的電阻去測量如此大范圍的電流。我們可以將許多不同的Rm電阻自動組合接入I/E電路。這樣可以測量各種不同大小的電流,每次測量可以依據(jù)電流大小選定合適的電阻。I/E自動變換量程程序常用來選擇合適的電阻值。
I/E轉(zhuǎn)換器的帶寬強(qiáng)烈地依賴于它的敏感度。測量小電流需要大的Rm電阻。I/E轉(zhuǎn)換器中的離弦電容形成一個帶Rm的RC濾波器,限制了I/E的帶寬。沒有電化學(xué)工作站能夠準(zhǔn)確測量100kHz下的10nA電流,因為這個電流范圍的帶寬太低了以至于無法測定100kHz的頻率。這個效應(yīng)在EIS測量中非常非常重要!
3、調(diào)整放大器
調(diào)整放大器是一個伺服放大器。它可以將實(shí)際測得的電解池電壓與預(yù)期電壓相類比,并向電解池中灌輸電流迫使兩者相同。
需要注意的是,實(shí)際測得的電壓被輸入調(diào)整放大器的負(fù)輸入端。測量電壓中的正擾動將導(dǎo)出一個負(fù)的調(diào)整放大器輸出信號。這個負(fù)的輸出信號將抵消原來的擾動。這種控制線路被稱為負(fù)反饋。
在正常情況下,電解池電壓會被控制成與信號源電壓相同。調(diào)整放大器的輸出都有一個極限值。
4、信號
信號電路是一個電腦控制的電壓源。它通常是數(shù)模轉(zhuǎn)換器的輸出信號,其中數(shù)模轉(zhuǎn)換器將電腦生成的數(shù)值轉(zhuǎn)換成電壓。
合理地選擇編號順序可以使電腦產(chǎn)生恒壓,電壓斜升,甚至數(shù)字電路輸出信號中的正弦波。
當(dāng)數(shù)模轉(zhuǎn)換器用于生成一個波形例如一個正弦波或者一個斜升時,波形是一個等效模擬波形的數(shù)值近似,其中含有小的電壓階躍。這些電壓階躍的大小受數(shù)模轉(zhuǎn)換器的分辨率的限制,比率本身將更新成新的數(shù)字。