固態電極膜內使用的是相對不可溶的無機鹽。固態電極以同類和異類方式存在。這兩種類型都由于離子交換過程而在膜上形成電勢。此類電極包括銀/硫離子、鉛離子、銅離子、氟化物、硫氟酸根、氯離子和氟離子選擇性電極。

電極的準確性和穩定性怎樣，是決定離子計好壞的關鍵因素之一。特別是低電導率水質，對電極的要求更高。若用普通的電極來測量，穩定性很差，而且使用壽命又短，滿足不了要求。

離子選擇性電極（ISEs）

在線硬度儀用于鍋爐給水，節熱器，冷凝器等高純度水質中硬度值的連續監測。 也可以用于要求較高的自來水硬度的連續測量。

2．2 儀器工作原理

固態電極膜內使用的是相對不可溶的無機鹽。固態電極以同類和異類方式存在。這兩種類型都由于離子交換過程而在膜上形成電勢。此類電極包括銀/硫離子、鉛離子、銅離子、氟化物、硫氟酸根、氯離子和氟離子選擇性電極。

電極的準確性和穩定性怎樣，是決定離子計好壞的關鍵因素之一。特別是低電導率水質，對電極的要求更高。若用普通的電極來測量，穩定性很差，而且使用壽命又短，滿足不了要求。

離子選擇性電極（ISEs）是以敏感膜為基礎的電化學傳感器，這層膜是使電極對特定離子有選擇性響應的元件。

根據膜的材料不同可將離子選擇性電極分為4種：

• 玻璃膜（如Na+） • 固態膜（如Pb2+）

• 聚合體膜（如K+） • 氣體滲透膜（如CO2）

電極置于溶液內時膜上會形成一電勢差。當樣品內待測離子的濃度變化時，用離子選擇性電極和一內置或外置參比電極一起使用能測出此電勢差的變化。從原理上說，整個的設置可以作如下描述：

該測得的電勢E和樣品內的離子活躍度ai之間的關系用Nernst數學方式可表述如下：

E=E0 + 斜率·logai （斜率等于2.3 RT/ZiF）

其中：R為氣體常量，8.314JK-1mol-1

T為溫度K

F是法拉第等值，9.6487×104 Cmol-1

Zi是所測離子的電荷

該斜率在25℃下為59.16mV/Zi。如所測離子是像鉀離子那樣的單價離子（Zi＝＋1），在濃度發生十進制變化時，25℃時可以觀察到59.16mV的電勢變化。類似的，像硬度那樣的二價離子（Zi＝＋2）在25℃下可觀察到59.16mV/2＝29.58mV的電勢變化。

E0是每一支離子選擇性電極與特定參比結合時的恒定的電勢差。ai是離子活度，但只在較稀釋的溶液內和離子濃度相等。離子的活度取決于由離子內容決定的樣品溶液中的離子強度。

所測離子的濃度在其高低端都會發生線性偏移，該偏移決定了測量的高低端的限度。離子電極可以精確測量到濃度為10-6M的樣品溶液。高濃度情況下（通常高于0.1M）線性偏移是由于帶相反電荷的離子的作用引起的。

2.3儀表特點