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ICP-MS測定高純稀土中的其它稀土雜質元素

閱讀:1059      發布時間:2019-5-14
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檢測項目 Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Tb、Gd、Dy、Ho、Er、Tm、 Yb、Lu

儀器 賽默飛iCAP Qc原子吸收光譜儀

試劑及標準品 高純硝酸(Trace Metal Grade, Fisher Scientific); IV-ICPMS-71A 10μg/mL(Inorganic Venture)

工作曲線溶液 采用進口物質水溶液,做標準工作曲線,計算樣品中元素含量;

樣品前處理方法 樣品直接用去離子水稀釋50倍上機測定

一、 背景介紹

稀土(rare earth)有“工業維生素”的美稱。稀土元素氧化物是指元素周期表中原子序數為 57 到 71 的 15 種鑭系元素氧化物,以及與鑭系元素化學性質相似的鈧(Sc) 和釔(Y)共 17 種元素的氧化物。稀土元素在石油、化工、冶金、紡織、陶瓷、玻璃、永磁材料等領域都得到了廣泛的應用,隨著科技的進步和應用技術的不斷突破,稀土氧化物的價值將越來越大。

稀土的主要應用行業:石油化工、玻璃陶瓷、新材料、農業方面。在石油化工方面,用稀土制成的分子篩催化劑,具有活性高、選擇性好、抗重金屬中毒能力強的優點,因而取代了硅酸鋁催化劑用于石油催化裂化過程;在合成氨生產過程中,用少量的硝酸稀土為助催化劑,其處理氣量比鎳鋁催化劑大 1.5 倍。在玻璃陶瓷應用方面,稀土氧化物或經過加工處理的稀土精礦,可作為拋光粉廣泛用于光學玻璃、眼鏡片、顯像管、示波管、平板玻璃、塑料及金屬餐具的拋光;在熔制玻璃過程中,可利用二氧化鈰對鐵有很強的氧化作用,降低玻璃中的鐵含量,以達到脫除玻璃中綠色的目的。新材料制作過程中,稀土鈷及釹鐵硼永磁材料,具有高剩磁、高矯頑力和高磁能積,被廣泛稀土永磁微電機;用于電子及航天工業;純稀土氧化物和三氧化二鐵化合而成的石榴石型鐵氧體單晶及多晶,可用于微波與電子工業。農業方面,研究結果表明,稀土元素可以提高植物的葉綠素含量,增強光合作用,促進根系發育,增加根系對養分吸收。稀土還能促進種子萌發,提高種子發芽率,促進幼苗生長。除了以上主要作用外,還具有使某些作物增強抗病、抗寒、抗旱的能力。

而世界上 70%稀土礦藏在中國,中國的 70%的礦藏在內蒙古和江西。所以中國是稀土出口大國,對稀土純度的檢測提出了很高的要求。電感耦合等離子體質譜法(ICP-MS)測定微量元素具有操作簡單、干擾少等優點, 而且可多元素同時測定、靈敏度高、動態范圍寬, 可測定生高純稀土中的雜質重金屬元素。

二、 樣品前處理

稱取固體高純稀土 0.1000g 于聚四氟乙烯燒杯中,加入 10mL 的鹽酸,加熱溶解冷卻后,定容到 200mL 塑料容量瓶中,待測。在 15 種高純稀土中,分別加入 5μg/L 的其它雜質稀土元素,來幫助實驗選擇實驗條件。

三、 標準工作曲線濃度,及回歸線性相關系數

分別將 IV-ICPMS-71A、SCLI-CAL-155B 用 1%的硝酸配制成為 blank、1.0、2.0、5.0、 10μg/L 的校準溶液。6020ISS 配制 10ppb 的內標溶液作為內標

四、 測試結果(μg/L) 因為稀土中干擾很復雜,不同基質中干擾是不同的,所以下表給出的是在具體基質下,待測元素選擇不同的同位素。紅色代表因前面測定過高基體,污染下面相鄰的幾個樣品。黃的本底代表在樣品高基體下,一些干擾去除干凈,由于做樣時間比較倉促,在此實驗條件沒有*去除干擾。綠色 Y、Ce 比較難清洗干凈,可能導致后面樣品測試這兩個元素時,一直偏高。

五、 結果討論稀土元素質量數從 89 到 175,質量數跨度大,各元素的電離能也有很大區別。所以在內標元素的選擇上不能用單元素作為內標,選擇多元素虛擬內標會很好的校正不同稀土元素之間的基體效應的差異。下表是單獨采用 Cs 作為內標時的結果,與預加入的 5μg/L 結果存在差異。在 Cs133 左右質量數周圍的數據的回收率都不錯,但與 Cs133 差距較遠的質量數明顯偏低。

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