SA-10型形態分析儀
隨后的幾年中,根據檢測市場的需求,吉天又先后開發出硒、汞、銻的形態分析方法,并在多個檢測領域推廣應用。尤其是對汞元素不同形態的檢測條件的摸索,直接推動了深圳出入境檢驗檢疫局和湖南出入境檢驗檢疫局關于汞形態行標的制定,為我國海產品的出口檢測做出重要貢獻。而SA-10也經過反復改進,升級為SA-20型形態分析儀,儀器性能有了進一步提高。
SA-20型形態分析儀
這款儀器的誕生無疑為當時過分依賴進口儀器而國產儀器普遍疲軟的的檢測市場注入了一針強心劑,中國除了制造也可以創造。當然同為一類色譜聯用技術的儀器“液相色譜與電感耦合等離子體質譜聯用儀”不得不直面形態分析儀帶來的挑戰。毫無疑問,與價格高昂、運行成本昂貴、操作復雜的“液質聯用”儀相比,形態分析儀在中國現有的經濟條件下更具備普適性,就如同當年原子熒光一樣,形態分析儀的普及有著它*的土壤,等到“春暖花開時”必定會紅遍大江南北。
現在,這股春風來了!隨著食品中砷汞檢測新國標的正式實施,形態分析儀這個國產儀器的寵兒再一次被推到了風口浪尖。只不過這次不再是吉天來唱獨角戲,而是整個原子熒光廠商的聯袂演出。我們可喜的看到經過眾多國內儀器人的努力,國產儀器的整體實力有了飛躍式的發展,當下的時代再不是“唯進口論”的時代,為國產儀器而發聲的呼吁越來越多。這場大戲剛一開鑼,舞臺上的群演們就按捺不住,吵得沸反盈天,煞有群猴大鬧凌霄殿的氣勢,個個誓要在猴年把這猴戲唱到底,殊不知這鬧得天宮的只有那吉天大圣一人,我們暫且不評論這場開年大戲,先來看看這佛祖的經文上寫了什么。
此次國標GB 5009.11當中將2003版的GB/T 5009.11“食品中總砷及無機砷的測定”這一標準名稱改為“食品安全國家標準 食品中總砷及無機砷的測定”,仔細辨認標準號少了一個T,這意味著 “砷標”從此由推薦標準升級為強制標準,既然上升到國家食品安全的高度那么無機砷由過去的總砷超標才檢測變為必須檢測,這對檢測人員的職業技能是個不小的考驗。取消了總砷測定的砷斑法及硼氫化物還原比色法,取消了食品中無機砷測定的原子熒光和銀鹽法。毫無疑問,手工方法一直存在著操作繁瑣,重現性差的缺陷,此次被取消意料之內。增加了食品中總砷測定的電感耦合等離子體質譜法;增加了食品中無機砷測定的液相色譜與原子熒光光譜法和液相色譜與電感耦合等離子體質譜法。那么重點來了,ICP-MS被作為總砷檢測的*方法,意味著這一上常用的方法,逐漸被國內所接受,在未來將會對原子熒光產生不小的沖擊。今天主扒形態分析儀,總砷的測定方法暫不展開論述。而無機砷的檢測的*方法被規定為液相色譜與原子熒光聯用法,這是各原子熒光廠家為之躁動的主要原因,為什么不將液相色譜與ICP-MS聯用的方法作為*方法而選了液相與熒光聯用作為*方法,小編猜測除了ICP-MS操作繁瑣,運行成本高,現階段不利于推廣外,還與它本身原理上存在的問題會對砷信號產生影響有關。從總體上看“液相色譜與原子熒光光譜聯用”這一標準方法前處理相對簡單,對于含油脂脂肪和大分子蛋白質的樣品專門設計了樣品凈化的過程,可降低色譜柱的損耗。當然作為一類針對性強的標準,也存在部分不足。比如標準中只列出了稻米樣品、水產動物樣品和嬰幼兒輔助食品三類樣品的提取方法,而對于廣泛食用的植物性水產品沒有給出相應提取方法。所有樣品均用稀酸浸泡過夜,雖然提高了提取率,但是也延長了檢測周期。對于動物性水產品洗脫采用梯度程序,提高了無機砷與有機砷的分離效果,但是流動相平衡時間較長,檢測一個樣品所用時間為32分鐘,那么做一條7個點的標準曲線就需要將近4個小時,同時還要消耗掉大量的反應試劑,這不利于樣品的大量檢測。另外,整個標準缺乏相應的編制說明或指導性文件,沒有向操作者解釋條件選擇優化的過程和機理以及遇到問題后的解決對策。吉天擁有成熟的應用案例,可在兩小時內完成樣品的提取,并且可以在等度條件下完成動植物水產品的檢測,提高檢測效率。
另一個備受關注的國標GB 5009.17將2003版的GB/T5009.17“食品中總汞及無機汞的測定”改為“食品國家安全標準 食品中總汞及無機汞的測定”,這也意味著“汞標”同樣成為食品安全標準而被強制推行。取消了總汞測定的二硫腙比色法,有機汞測定的氣象色譜法和冷原子吸收法,和“砷標”類似手工檢測方法存在重現性差的缺陷,而氣象色譜法和冷原子吸收法的檢出限和靈敏度均不及原子熒光光譜法。增加了甲基汞測定的液相色譜-原子熒光光譜法(LC-AFS),并作為甲基汞檢測的*法被寫入該標準。這同樣為形態分析儀的全面爆發,吹響了號角。從整體上看,甲基汞的檢測方法與吉天早期摸索的方法類似,均是將樣品經酸提取后,用C18反相柱分離,分離液再經紫外消解將有機汞轉化為易于氫化物發生的無機汞,然后被原子熒光檢測。這一方法分離效果佳,檢測速度快,但是也存在一些不足,比如標準中對樣液的pH 范圍的規定太寬泛,2-7的范圍足以影響到樣品中目標組分的電離度,進而影響樣品極性,造成甲基汞在反相柱中的分離狀況出現差異。另外標準溶液以流動相定容,這又與樣品pH不一致,造成兩個基體間存在差異。150mm的色譜柱雖然能將無機汞和甲基汞分離,但是分離效果不佳,如果改用250mm的色譜柱分離效果會更好。吉天自主研發的恒溫混懸離心集成系統,可在短時間內完成樣品的提取,無需浸泡過夜,超的紫外消解裝置,不需要通入輔助氧化劑,簡化了管路,減小柱后擴散的風險。
以上是關于食品新國標的簡單分析,不難看出吉天的形態分析儀足以滿足國標方法的要求,而吉天長期摸索的檢測方法,又是對國標方法的補充,既可以滿足廣大用戶對國標方法的需求,又可以適應不同類型用戶對特殊方法的需求。
這次食品國標對“液相色譜與原子熒光光譜聯用”技術的肯定,將為形態分析儀帶來新一輪的采購熱潮,連鎖反應下又會帶動儀器生產、銷售以及終端檢測甚至技能培訓環節的快速增長,這對國產儀器擴大影響力是個很好的契機,我們呼吁各位儀器界同仁在賺得盆滿缽滿的同時,認真思考國產儀器的未來,積極探索國產儀器突圍的新道路,相信通過各界關心國產儀器同仁們的努力,國產儀器真正與進口儀器分庭抗衡公平競爭的時代指日可期。
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