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“一招鮮,吃遍天”的電子捕獲檢測器

來源:譜質分析檢測技術(上海)有限公司   2019年08月23日 10:18  

“一招鮮,吃遍天”。

這就是電子捕獲檢測器在氣相色譜檢測器中的位置的真實寫照。

對于某些化合物的敏度,以及惹人眼球的放射性標記,都讓它在江湖中獨步。我們就來聊聊氣相的電子捕獲檢測器。它有兩個特點,

一是特異性強,只對電負性化合物有響應。

二是敏度的高。它是一種高敏度、高選擇性檢測器,對電負性物質感,

要了解這種檢測器,先要看看,什么是電負性化合物。電負性概念由萊納斯·鮑林ECD于1932年提出。在1961年問世,它與FID、色譜程序升溫分析稱為色譜儀發展中三大化合物的電負性大小就是化合物對于電子吸引能力的強弱。

常見的電負性化合物就是含有鹵素的化合物。其他具備電負性的化合物,還包括:

含磷(硫)化合物以及過氧化物、硝基化合物、金屬有機物、金屬螯合物、甾族化合物、多環芳烴和共軛羥基化合物等等。

既然是“吸引”電子,于是就有了“捕獲”電子的概念,通過捕獲電子原理進行檢測的檢測器便成為了電子捕獲檢測器,英文全稱為Electron Capture Detector,縮寫為ECD。 電子捕獲檢測器也是一種離子化檢測器,它是一個有選擇性的高敏度的檢測器,它只對具有電負性的物質,如含鹵素、硫、磷、氮的物質有信號,物質的電負性越強,也就是電子吸收系數越大,檢測器的敏度越高,而對電中性(無電負性)的物質,如烷烴等則無信號。 小檢測量可達10-13克( γ —666),對4化碳和正己烷敏度的比為4×108。

巧婦難為無米之炊,如果沒有電子,捕獲又從何說起呢?于是我們就得從ECD的設計和構造講起:為這完成這場捕獲之旅,放射源鎳63和高純氮氣先閃亮登場了。

鎳63放射源持續發射出的beta射線轟擊氮氣分子后,產生一數量的能量電子。

同時在ECD檢測器池內,收集極上加有一個20-100V的電壓。被轟擊出來的這些電子在電壓的作用下,朝著收集極運動聚集,從而在收集極和池體之間形成一個穩定的電流,也就是基流。

講到這里,大家應該就能夠理解為什么ECD檢測器須使用高純氮氣做為尾吹氣,

而池內部也要涂上薄薄一層鎳63放射源的原因了。

接下來,當電負性化合物由載氣帶著進入到檢測器池體后,原本流向收集極的電子有一部分被這些化合物吸附,導致收集極上收集的電子數量減少,電流也就相應的減小。

而電流減小的程度,也跟電負性化合物的濃度成比例。這樣我們通過監測電流變化的情況,就可以檢測到通過池體的化合物了。根據不同化合物里電負性元素及結構特征等,ECD對其響應的程度也大不相同。

自從ECD問世以來,人們不斷地改進和完善它,使其結構和性能理想。幾十年來, 的兩大進展是用63Ni 放射源代替了 3H放射源和用固定基流脈沖調制電壓供電代替了其它供電方法。采用63Ni源主要優點是可使檢測器溫度在350~400℃下工作,從而降了操作過程中的污染問題,提了檢測限。采用固定基流脈沖調制電壓供電,使線性范圍擴展到104,動態范圍擴展到105,并增加了檢測器的穩定性。

我們看到:ECD對那些能俘獲電子能力強的化合物,比如鹵代烴有很高的響應。
就 低檢測限而言,在氣相色譜檢測器中,ECD是敏度是 高的。這也是為什么ECD被使用在食品檢驗、動植物體中的農殘量和環境檢測領域的原因。

 

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