背景:近日媒體新聞報道,據中國臺灣地區“食藥署”消息,中國臺灣地區食藥署于 2016年 5 月啟動 2016 年燕麥產品抽檢計劃,總計抽檢市售 36 件燕麥片產品,結果有 10 款燕麥片檢出農藥草甘膦,其檢測結果介于 0.1-1.8 mg/kg[1]。草甘膦 (Glyphosate,Gly),化學名稱 N-( 膦酰基甲基 ) 氨基乙酸,是目前世界上應用廣泛、生產量大的廣譜非選擇性除草劑。雖然草甘膦屬于低毒類的有機磷除草劑,但其不合理的使用仍會導致其過高地殘留于植物體中。草甘膦及其主要代謝物氨甲基膦酸 (Aminomethylphosphonic Acid,AMPA) 具有與有機磷化合物相似的作用毒理,主要通過抑制膽堿脂酶的活性而導致神經系統機能失調,由草甘膦引起的水體污染植被破壞、牲畜中毒等案件也逐年增加 [2,3]。為此,世界各國包括我國及國際食品法典委員會 (Codex AlimentariusCommission, CAC) 均對農產品中 Gly 的最大殘留量 (MRL) 有著嚴格的*規定。國際食品法典委員會制定了草甘膦 28 項殘留*,*范圍在 0.05-500 mg/kg 之間;我國已制定了草甘膦 16 項殘留*,*在0.05-5 mg/kg 之間
草甘膦及其代謝物均為強極性化合物,不溶于大部分有機溶劑,既沒有紫外吸收,又不易揮發,而且在傳統的C18 色譜柱或非極性氣相色譜柱上無保留。因此,用氣相色譜或液相色譜往往需要借助于柱前或柱后衍生化,如與芴酰氯(FMOC-CL)衍生化反應,其步驟繁瑣,質控難,重現性差。因此建立前處理簡單,且無需衍生化的檢測草甘膦及其類似物的方法是十分必要的。樣品前處理方法稱取 1 g( 精確至 0.01 g) 混勻的試樣,置于 50 mL 具塞塑料離心管中,加入 10 mL 乙腈水溶液(v/v,1:2)渦旋混勻 1 min,超聲提取 15 min,6000 rpm 下離心 5min。取上清液過 0.22 µm 濾膜,待 LC-MS/MS液質聯用儀 檢測。
LC-MS/MS 儀器方法1. 液相色譜參數:液相色譜儀:PerkinElmer AltusTM A-30 UPLC® 系統,具體參數見表 1。
結論本 文 利 用 PerkinElmer AltusTM A-30 UPLC® 與QSightTM 210 三重四極桿質譜儀聯用系統建立了快速,高靈敏度和可靠的 LC-MS/MS 實驗方法,無需衍生反應直接測定草甘膦、氨甲基磷酸和草銨膦等強極性化合物農藥殘留。樣品前處理采用乙腈水溶液提取,前處理簡單方便,回收率穩定。目標化合物在燕麥基質匹配作為標準曲線,在5-500 ng/mL 范圍內具有良好的線性(R2 ≥ 0.997)。對樣品進行添加回收實驗,目標化合物的回收率在 85%-130% 之間。本方法前處理簡單,靈敏度高,回收率良好以及優異的重現性,*食品中草銨膦、草甘膦及其代謝物的日常檢測要求。
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