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【小墨學(xué)院】搞清楚“以***計(jì)”原理,標(biāo)物選擇輕松搞定!

閱讀:196        發(fā)布時(shí)間:2025/4/10
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在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中常常會(huì)有一些產(chǎn)品名稱中有以xxx計(jì)的字樣,比如乙醇中鹽酸克倫特羅(以克倫特羅計(jì));或者還有的時(shí)候客戶想要檢測(cè)某化合物,但推薦的產(chǎn)品是以鹽的形式存在,這樣會(huì)涉及到CAS號(hào)和名稱不同的情況(比如苯甲酸CAS號(hào)為:65-85-0,但苯甲酸鈉CAS號(hào)為:532-32-1),那到底能不能使用呢,使用的時(shí)候又需要注意什么呢。今天就分不同的情況為大家詳細(xì)的介紹一下。


以游離堿計(jì)

在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中,“以游離堿(free base)計(jì)"是指該物質(zhì)的含量或濃度以其堿性形式的純物質(zhì)計(jì)算,而不考慮其實(shí)際存在的鹽形式或其他結(jié)合形式的影響。

一、游離堿(Free Base)的定義

游離堿是指化合物中不帶電荷的堿性形式,未與酸結(jié)合成鹽的狀態(tài)。

例如,許多藥物或有機(jī)化合物常以鹽的形式(如鹽酸鹽、硫酸鹽)存在,以增強(qiáng)溶解性或穩(wěn)定性。當(dāng)提到“以游離堿計(jì)"時(shí),指的是將這些鹽中的堿性成分單獨(dú)計(jì)算。

二、為何需要“以游離堿計(jì)"?

標(biāo)準(zhǔn)化比較:不同鹽形式的同一化合物可能具有不同的分子量,直接比較質(zhì)量或濃度會(huì)導(dǎo)致偏差。

藥效關(guān)聯(lián):活性成分的藥效通常由游離堿決定,而非鹽中的酸根(如Cl?、SO42?)。

法規(guī)要求:某些行業(yè)(如藥品、化學(xué)品)強(qiáng)制要求以游離堿形式標(biāo)注有效成分含量。

三、如何計(jì)算“以游離堿計(jì)"的含量?

若標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以鹽形式(如鹽酸鹽)存在,需通過分子量轉(zhuǎn)換計(jì)算游離堿的實(shí)際含量,公式如下:

【小墨學(xué)院】搞清楚“以***計(jì)

四、常見應(yīng)用場(chǎng)景

藥物分析:如阿片類藥物、生物堿等常以鹽形式存在,但需以游離堿形式標(biāo)注劑量。

化學(xué)合成:計(jì)算反應(yīng)中堿性試劑的摩爾量時(shí)需排除鹽的影響。

質(zhì)量控制:確保不同批次的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有效成分一致。

五、對(duì)檢測(cè)的影響

使用情況:以鹽形式存在的化合物可以與非鹽形式化合物在檢測(cè)上同樣的使用,且原則上不會(huì)影響其在色譜或質(zhì)譜上的出峰(有的鹽會(huì)出峰,比如苯甲酸鹽,但只要做到分離即可)。

換算情況:以鹽形式存在的化合物雖然出峰情況不受影響,但計(jì)算時(shí)要考慮換算系數(shù),進(jìn)行相應(yīng)的折算。如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中已經(jīng)寫了以free base計(jì),則表示其中free base含量為標(biāo)稱含量,否則為CAS號(hào)對(duì)應(yīng)的化合物含量,需要考慮折算。


前面以free base計(jì)包括鹽及水合物等情況,但除了以free base計(jì),還有一種特殊情況,即衍生物和非衍生物產(chǎn)品的區(qū)別。比如醛酮-DNPH以醛酮計(jì)。

醛酮-DNPH以醛酮計(jì)

在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中,“醛酮-DNPH以醛酮計(jì)"的含義是指:在分析檢測(cè)中,雖然實(shí)際測(cè)定的物質(zhì)是醛酮類化合物與DNPH反應(yīng)生成的衍生物(醛酮-DNPH),但最終結(jié)果需通過換算,以原始醛酮類化合物(未衍生化前的形式)的含量來報(bào)告。

一、背景與原理

DNPH衍生化:醛酮類化合物(如甲醛、乙醛、丙酮等)容易揮發(fā)且穩(wěn)定性差,直接檢測(cè)困難。通過DNPH衍生化反應(yīng),生成穩(wěn)定的腙類衍生物(醛酮-DNPH),便于高效液相色譜(HPLC)或分光光度法檢測(cè)。

檢測(cè)對(duì)象:實(shí)驗(yàn)中檢測(cè)的是醛酮-DNPH衍生物的濃度,但實(shí)際關(guān)注的是原始醛酮的濃度。

二、為何需要“以醛酮計(jì)"?

標(biāo)準(zhǔn)化需求:法規(guī)或標(biāo)準(zhǔn)(如環(huán)境監(jiān)測(cè)、食品檢測(cè))通常以原始污染物(醛酮)的限值為準(zhǔn),而非其衍生物形式。

結(jié)果可比性:統(tǒng)一以原始化合物計(jì),便于不同方法或?qū)嶒?yàn)室間的數(shù)據(jù)比較。

避免誤解:由于衍生物分子量更大,直接報(bào)告衍生物濃度會(huì)夸大實(shí)際醛酮含量。

三、“以醛酮計(jì)"的換算方法

由于衍生物的分子量包含DNPH部分,需通過化學(xué)計(jì)量關(guān)系將其換算為原始醛酮的濃度。公式如下:

【小墨學(xué)院】搞清楚“以***計(jì)

常見醛酮的折算系數(shù)見下表:

【小墨學(xué)院】搞清楚“以***計(jì)

四、注意事項(xiàng)

分子量差異:不同醛酮的分子量不同,需逐一計(jì)算(如丙酮-DNPH與甲醛-DNPH的換算系數(shù)不同)。

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)選擇:若標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為醛酮-DNPH,需明確其對(duì)應(yīng)原始醛酮的種類及純度。

反應(yīng)效率:實(shí)際反應(yīng)中可能存在不wan quan衍生化,需通過回收率校正。

五、對(duì)檢測(cè)的影響

使用情況:以衍生物為原料的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和非衍生物的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),在使用上是wan quan不同的。以非衍生物存在的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),比如乙腈中丙酮,在檢測(cè)時(shí)要經(jīng)過衍生化處理后才能上機(jī)檢測(cè)。但乙腈中丙酮-DNPH則可以直接上液相色譜檢測(cè),不需要經(jīng)過衍生化過程。所以客戶可以根據(jù)自己的實(shí)際情況來選擇兩種類型的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

換算情況:與free base計(jì)情況相同,以衍生物為原料的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)同樣需要考慮換算的情況。如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中已經(jīng)寫了以***計(jì),則表示其中***含量為標(biāo)稱含量,否則為CAS號(hào)對(duì)應(yīng)的化合物含量,需要考慮折算。

相信通過以上兩種計(jì)法的介紹,大家對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)又有了更多的了解。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在實(shí)際選擇和使用過程中,不是wan quan拘泥于CAS號(hào)或者名稱等形式,而是綜合具體情況來使用的。


壇墨質(zhì)檢作為一家專業(yè)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)生產(chǎn)者,為客戶提供不同形式的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),滿足客戶的不同需求,部分產(chǎn)品見下表。

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